Al-5 Ti-x C e細化劑制備及對Al-7Si合金組織和沖擊性能的改善(冶金)
趙繼濤1,2,尹冬松2,王振清1,徐海杰2,張春宇3,湯桂珍2,劉洪2
(1.哈爾濱工程大學航天與建筑工程學院,黑龍江哈爾濱150001;2.黑龍江科技大學材料科學與工程學院,黑龍江哈爾濱150022;3.哈爾濱東盛金屬材料有限公司,黑龍江哈爾濱150000)
摘要:試驗研究了鈰含量對細化劑Al-5 Ti-x C e(x分別為0.3,0.6,0.9)微觀組織的影響,以及細化劑Al-5Ti-xCe對Al-7Si合金組織和沖擊性能的影響。結果表明,稀土C e加入到Al-5Ti合金后,合金基體中的Al3 Ti的尺寸明顯降低,Al3 Ti形狀由長條狀轉變?yōu)橛鹈珷睿㈦S著稀土C e添加量增加,Al3 Ti尺寸進一步降低,當Ce的加入量(質量分數,下同)為0.6%時,Al3 Ti尺寸降低至最小,當C e的添加量增至0.9%時,Al3 Ti尺寸不再細化;用不同C e的添加量的Al-5 Ti-x C e細化劑細化Al-7Si合金,發(fā)現(xiàn)隨著Al-5Ti-xCe中C e的添加量增加,Al-7Si合金中a-Al樹枝晶逐漸細化,其中Al-5 Ti-0.6Ce細化劑的細化效果最佳;隨著Al-5 Ti-x C e中C e的添加量增加,Al-7Si合金中粗片狀的共晶硅逐漸變得細小,其沖擊性能隨Al-5 Ti-x C e細化劑中鈰含量的增加而顯著提升,當Al-5 Ti-x C e中C e的添加量增加到0.9%時,沖
擊性能不再增加。
關鍵詞:Al-5 Ti細化劑;稀土C e;Al-7Si合金;微觀組織;沖擊性能
中圖分類號:TG146. 21 文章編號:1007 - 7235( 2016) 05 - 0009 - 05
鋁合金質輕,鑄造、焊接等性能良好,且抗蝕性較高,因此在航空航天、汽車工業(yè)、電子行業(yè)中應用廣泛,但是,常規(guī)鑄造的鋁合金及變形鋁合金的坯料存在晶粒粗大的問題,引起力學性能降低、偏析、熱裂紋和后續(xù)壓延加工的難度,因此,需要采用相應的技術細化晶粒。
鋁合金的細化方法較多,目前已經廣泛認同并用于工業(yè)生產的是在鋁合金中添加晶粒細化劑,晶粒細化劑的添加方法,初期是以Ti、B、Z r等元素的鹽類化合物加入,如K2 TiF6、KBF4等,但是這種方式加入的元素含量不穩(wěn)定,且產生大量的熔渣,影響鋁合金的品質;人們考慮加入Al-Ti塊錠和Al-Ti-B塊錠,后續(xù)為了提高加入效率,又采用加入Al-Ti-B線材的方式進行細化;20世紀90年代后至今,以加入Al-Ti-C和Al-Ti-B-RE為代表的新一代細化劑在鋁及鋁合金晶粒的細化中應用最為廣泛。
稀土元素是鋁合金的有效細化劑和變質劑,我國稀土資源豐富,稀土在鋁合金生產中應用,能夠充分發(fā)揮我國資源優(yōu)勢。在稀土對Al-Ti類細化劑微觀組織和細化行為的方面研究,人們做了大量工作。結果表明:稀土元素能夠提高Al-Ti類細化劑的細化效果,并降低其衰退時間,主要原因是稀土元素的原子半徑較大,遠大于鋁原子半徑,且較為活潑,它溶于鋁液中極易填補鋁合金中合金相的表面缺陷,易于形成表面活性膜,阻止生成的Al,Ti長大,使合金中的Al3 Ti相顯著細化,從而提高它對鋁合金晶粒的細化效果。
基于上述已有的研究成果,本課題試驗研究稀土鈰含量對細化劑Al-5Ti-xCe微觀組織的影響,及細化劑Al-5 Ti-xCe對Al-7 Si合金微觀組織和沖擊性能的影響,為高效鋁合金細化劑的開發(fā)提供試驗依據和工藝技術參考。
1 試驗材料與方法
1.1細化劑制備
采用純鋁錠(純度99. 9%)、鈦粉(純度99.9%)、Al-20Ce中間合金作為原料,按w( Ce)分別為0.3%、0.6%、0. 9%,w(Ti)均為5%配制Al-5Ti-xCe細化劑。在真空感應爐中對Al-5 Ti-xCe熔煉。當配料熔化后,利用電磁場對合金液攪拌5 min,靜置2 min后澆人金屬模型中,得到制備的細化劑,以備細化Al-7S1合金使用。
1.2對Al-7S1合金細化
利用井式坩堝電阻爐熔制Al-7 Si合金,采用純鋁錠(純度99.9%)、硅(純度99.9%)為原料進行配料,熔煉溫度730C。當純鋁錠熔化后,加入硅顆粒,保溫20 min,加入質量分數為1%的Al-5 Ti-xCe細化劑,保溫20 min后,進行5 min的旋轉噴吹除氣精煉,澆入砂型型腔中,冷卻后取出砂型鑄造的試樣。
1.3微觀組織觀察
利用蔡司金相顯微鏡對所制備的Al-5Ti-xCe細化劑和細化前后的Al-7Si合金進行金相組織觀察,利用JSM-6300LV電子掃描電鏡觀察浸泡后試樣表面形貌,利用掃描電鏡所佩帶的能譜儀( EDS)分析試樣和腐蝕表面產物成分,利用X射線衍射儀分析試樣中的相組成。
1.4沖擊性能測試
使用JB-30B型沖擊試驗機進行夏比沖擊試驗,采用GB/T229-94規(guī)定的標準試件,試件尺寸為10mm x10 mm x55 mm,在其長度中部開有2 mm深的V型缺口。
2 試驗結果與分析
2.1微觀組織
不同稀土鈰含量的細化劑的金相組織如圖1所示。圖1中a、b、c、d分別為未加Ce和Ce添加量(質量分數,下同)為0. 3%、0.6%、0.9%的Al-5 Ti-x C e細化劑的金相圖片,由圖1可知,當不添加C e時,析出相呈條狀,尺寸較為粗大,徑向尺寸為15m~ 35
m,軸向尺寸約為200
m~400
m;當Ce的添加量為0. 3%時,析出相轉變?yōu)橛鹈珷,并呈彌散分布;?/font>Ce的添加量為0.6%時,析出相的徑向尺寸和軸向尺寸繼續(xù)降低,并有大量細針狀析出相出現(xiàn);當Ce的添加量為0.9%時,析出相的軸向和徑向尺寸不再降低。
圖2a為Al-5 Ti0.6Ce細化劑的掃描電子顯微鏡圖,圖2b為凝固析出相的能譜分析結果?梢钥闯,基體上析出條狀及塊狀的第二相,第二相尺寸大小不一,析出相中Al的原子百分數為75. 92%,Ti的原子百分數為24. 08%;經計算,析出相中的Al與Ti的摩爾分數比約為3:1,根據Al-Ti相圖可知,當w( Ti)為5%時會析出Al3Ti相,因此可知該析出相為Al3Ti相。掃描電鏡照片中細小、塊狀的物質為Al3Ti相,其尺寸在20m左右,局部的Al3Ti相甚至小于10
m。
由以上試驗結果可以看出,Al-5Ti細化劑中析出相隨稀土Ce元素添加而發(fā)生明顯的變化,析出相的尺寸顯著降低,形狀也發(fā)生變化;這是由于稀土Ce在鋁中的固溶度很小,當其凝固時,若在a-Al和Al3 Ti粒子界面處析出,則阻礙Al3 Ti的長大和偏聚,從而獲得細小、塊狀的Al3Ti相。另外,稀土是一種表面活性物質,它的特殊性能決定了它容易吸附或偏聚在鋁或鋁熔體晶界和相面上,使得原本晶面上存在的一些缺陷被稀土元素所填補,對第二相粒子的聚集和長大過程都形成了障礙,因此更容易獲得細小和均勻的異質晶核。
2.2細化行為
Al-Ti類細化劑對鋁合金晶粒的細化機制主要是Al3Ti能夠作為異質形核質點,從而細化鋁合金晶粒。發(fā)生的反應如下:L+ Al3 Ti-*a( Al)。該反應為包晶反應,在凝固過程中,a( Al)得到細化。Al3Ti的尺寸越細小、越彌散,鋁合金的晶粒尺寸就越小。
添加Ce后,細化劑中的Al3 Ti尺寸發(fā)生變化,細化晶粒的效果必然受到影響,為了驗證制備的Al-STi-xCe細化劑對鋁合金晶粒的細化效果,采用Al-7S1合金作為細化對象,在與工業(yè)生產相同的條件下,將不同Ce添加量的細化劑添加到Al-7 Si合金熔體中,考察它們的細化效果。
圖3所示為在730℃Al-7 Si合金熔體中添加質量分數1%的Al-5 Ti-xCe(x分別為0.3,0.6,0.9)細化劑后的合金顯微組織。由圖3a可知,添加不含Ce細化劑的Al-7 Si合金組織中分布著粗大的初生a-Al樹枝晶,并具有較大的長徑比,枝晶之間存在大量的共晶硅,較為粗大,呈層片狀分布,局部區(qū)域存在少量短棒狀共晶硅。由圖3b可知,添加Al-5 Ti-0.3 Ce細化劑后,一次枝晶和二次枝晶尺寸明顯下降,且枝晶的長徑比也顯著降低,層片狀共晶硅轉變?yōu)槎贪魻;當添?/font>Al-5 Ti-0.6 Ce后,Al-7 Si合金的樹枝晶尺寸繼續(xù)變小,枝晶臂尺寸也隨之減小,共晶硅相轉變?yōu)榱睿划斕砑?/font>Al-5Ti-0. 9Ce后與添加Al-5Ti-0. 6Ce后的相比較,兩種情況下Al-7 Si合金的a-Al枝晶尺寸和共晶硅的差別都不明顯。
綜上可以看出,在Al-5 Ti細化劑中添加稀土Ce,對Al-7 Si合金中a( Al)樹枝晶的細化效果顯著提高,并且也改善了Al-7 Si合金基體中的共晶硅形貌。這主要是,隨著Ce添加量增加,Al-5 Ti合金中的Al3Ti尺寸顯著降低,單位質量內,細化劑提供的異質形核質點顯著增加所致;共晶硅形貌的改變,則可能是稀土C 作為大半徑原子,易于富集于共晶硅和鋁液界面前沿,形成活性膜層,阻礙了共晶硅的長大。
2.3沖擊性能
表1中S1~S4試樣是經Al-Ti-x (x分別為0,0.3,0.6,0.9)細化后AI-7S1合金的4組試樣,其沖擊試驗結果可以看出,從S1到S3試樣的沖擊韌性值逐漸增大,S3試樣的沖擊韌性最大,達到28.95 J/cm2,較S1試樣的沖擊韌性提高了53. 5%。S4試樣和S1試樣的沖擊韌性接近。這是由于S3試樣基體中的a-Al樹枝晶得到顯著細化,且共晶硅由原來的針片狀變?yōu)榱畹脑。可見,向鋁合金中添加1%質量分數的Al-5 Ti-xCe細化劑可以提高Al-7S1合金的沖擊韌性,從而可以提高該合金材料的抵抗變形和斷裂的能力。
3 結 論
1)稀土Ce對Al-5Ti-xCe細化劑的微觀組織有細化作用,隨著稀土Ce添加量的增加,細化劑中的Al3Ti尺寸顯著降低;當添加量為w(Ce) =0.6%時,細化效果最明顯;
2)添加質量分數為1% Al-5Ti細化劑后的Al-7S1合金與添加質量分數為1%Al-5 Ti-xCe細化劑后的Al-7 Si合金相比較,后者基體中的初生a(Al-)樹枝晶顯著細化,共晶硅也明顯更細小,其中Al-5 Ti-0.6Ce細化劑對Al_ 7Si合金的細化效果最好;
3)添加質量分數為1% Al-5Ti細化劑后的Al-7Si合金與添加質量分數為1%的Al-5Ti-xCe細化劑后的Al-7Si合金相比較,后者的沖擊韌性顯著增加,其中添加質量分數為1% Al-5T1-0. 6Ce細化劑的Al-7Si合金的沖擊韌性提高了53.5%。