成果介紹:近十年藍莓化學成分及藥理活性研究進展
作者：張毅
藍莓（Vaccinium CorymbosumL-）又稱藍漿果，越橘，是杜鵑花科( Ericaceae)越橘屬（Vaccinium）多年生綠葉或常綠灌木植物，其果實為可食用的漿果。該屬植物全世界約有450種，大部分分布于北半球溫帶、亞熱帶，美洲和亞洲的熱帶地區(qū)，少數(shù)產(chǎn)于非洲南部；我國約有113種，主要分布于東北的長白山及大、小興安嶺一帶以及南方長江流域各省區(qū)…。
因其果實具有較高的營養(yǎng)保健活性成分，如含有很高的花色苷，黃酮醇和白藜蘆醇等活性成分，因而具有價高的食用營養(yǎng)價值，是世界糧農(nóng)組織推薦的五大健康水果之一。據(jù)《中藥大辭典》和《全國中草藥匯編》記載，藍莓的葉和果實均可入藥，其葉性“味苦澀，性溫”，功用主治“解毒利濕”，并可用于淋證、痛風、尿道炎和膀胱炎；藍莓果性“酸、甘、性平”，可用于“止痛，治痢疾”。
目前，對藍莓的果實和葉的化學成分及生物活性進行了大量的研究，含有花色苷、黃酮醇及其糖苷、綠原酸和白藜蘆醇、三萜類和甾醇類化學成分。藥理活性研究顯示藍莓具有抗炎、鎮(zhèn)痛、抗氧化和清除自由基、抑菌和抗腫瘤等多種活性，因而對癌癥、糖尿病、高血脂和高血壓等常見的多種慢性疾病有益。為了進一步開發(fā)利用藍莓這一植物資源，對其近十年來化學成分和生物活性進行了綜述，以期為藍莓的進一步研究和開發(fā)提供參考。
1 化學成分
1.1花色苷
花色苷為藍莓果實的色素成分，主要存在于藍莓的果皮中，在其它部位含量很少。藍莓不同的生長期，其主要花色苷的成分亦有所不同。藍莓中的花色苷主要為矢車菊素( Cyanidin，1)、芍藥素( Peonidin．2)、飛燕草素(Delphinidin，3)、矮牽牛素( Petunidin，4)和錦葵花素(Malvidin，5)等五種花青素（圖1）的葡萄糖苷、半乳糖苷和阿拉伯糖苷。
目前，對藍莓花色素的研究大多是是通過HPLC-MS/MS等方法鑒定其結構（表1）。ElianeTorri等研究了藍莓70%乙醇提取物中花色素的組成，HPLC檢測出了飛燕草素( Delphinidin)、錦葵花素(Malvidin)和矢車菊素( Cyanidin)三種花色素；Ada Bramhilla等通過HPLC測定了不同品種來源的藍莓果汁中的1 5種花色苷類成分，其中錦葵花素-3-0-半乳糖苷
( 15)為主要的花色苷成分；DeividasBurdulis等同樣也通過HPLC檢測了不同品種來源的藍莓果實及其果皮中的酸水解提取物的花色苷成分，主要含有飛燕草素、矢車菊素、矮牽牛素、芍藥素和錦葵花素五種花色素，果皮中花色苷含量較果實中多；SpelaMoze等通過HPLC-MS/MS檢測了不同產(chǎn)地的藍莓中的15種花色苷類成分，錦葵花素( Malvidin)糖苷為藍莓的主要的花色苷類物質(zhì)；KaisuRiihinen等通過HPLC-DAD測定了藍莓不同部位的花色苷含量，果皮中含量最高，果肉，花以及紅葉含量很低，綠葉和根莖中沒有檢出；Shiow Y．Wang等研究了異硫氰酸烯丙酯對藍莓果實中花色苷類成分的影響，結果表明異硫氰酸烯丙酯處理藍莓果實后，檢測出的八種花色苷類成分含量均降低。
1.2黃酮醇及其糖苷
黃酮類成分在藍莓中含量較多，在果皮、果肉、葉和花中均有分布。藍莓中的黃酮醇類成分主要是山柰酚( 21)、槲皮素(22)和楊梅素(23)的糖苷類成分（表2）。Ada Brambilla等通過HPLC檢測了不同品種來源的藍莓果汁中的四種黃酮類成分，包括三種槲皮素糖苷和兒茶素(36)；SpelaMoze等也通過HPLC-MS/MS檢測了不同產(chǎn)地的藍莓中的五種黃酮類成分，包括兒茶素( 36)、表兒茶素(37)、槲皮素( 22)、楊梅素(23)和蘆丁(29)；KaisuRiihinen等通過HPLC-DAD檢測了藍莓不同部位的槲皮素，楊梅素和山柰酚三種黃酮含量，果皮，花以及葉中含有槲皮素，果皮中含有楊梅素；花和葉中則含有山柰酚；Shiow Y．Wang等研究表明異硫氰酸烯丙酯處理藍莓果實后，檢測出的五種黃酮類成分均含量降低，試驗前期從藍莓的花中通過柱色譜分離技術，分離鑒定了三個以槲皮素和山奈酚為母核的肉桂�；狞S酮苷類成分。
1.3苯丙素類化合物
藍莓中的苯丙素類成分主要是咖啡酸的衍生物（表3），其中以綠原酸的含量最高。Ada Brambilla等通過HPLC檢測了不同品種來源的藍莓果汁中的五種苯丙素類成分，其中綠原酸(38)為藍莓果汁中主要的酚酸類成分；Spela Moze等通過HPLC-MS/MS檢測了不同產(chǎn)地的藍莓的四種苯丙素類成分，Kaisu Riihinen等通過HPLC-DAD從藍莓的花，果皮，果肉，葉和
根莖等不同部位都檢測出了咖啡酸( 39)，阿魏酸(42)和對羥基香豆酸(43)三種苯丙素類化合物；Shiow Y．Wang等研究表明異硫氰酸烯丙酯處理藍莓果實后，綠原酸(38)含量降低。試驗前期從藍莓的花中通過柱色譜分離技術，分離鑒定了八種苯丙素類成分，分別為綠原酸(38)，咖啡酸甲酯(40)，肉桂酸甲酯( 41)，5-0-咖啡酰莽草酸(45)，5-0-咖啡�？鼘幩峒柞�( 46)，3，5--咖啡酰奎寧酸甲酯( 47)，5-0-肉桂�？鼘幩�(48)和5-0-肉桂�？鼘幩峒柞�( 49)，其中綠原酸(38)和綠原酸甲酯( 46)為藍莓花的主要成分。
Ada Brambilla等通過HPLC檢測了不同品種來源的藍莓果汁中的三種苯甲酸類成分，包括沒食子酸( 50)，香草酸(51)和紫丁香酸(52)；Spela Moze等通過HPLC-MS/MS檢測了不同產(chǎn)地的藍莓中的沒食子酸( 50)和鞣花酸(54)；王明福等也從藍莓果實中分離鑒定了三個苯甲酸類化合物，分別為沒食子酸( 50)，原兒茶酸(53)和紫丁香酸(52)。
1.5對二苯代乙烯
白藜蘆醇為藍莓中最主要的此類活性成分。SpelaMoze等通過HPLC-MS/MS檢測了不同產(chǎn)地的藍莓中的白藜蘆醇( Resveratrol，55)；Agnes M. Rimando等也測定了各種藍莓中的三種對二苯代乙烯類成分，包括白藜蘆醇( 55)、紫檀芪(Pterostilbene，56)和云杉鞣酚( Piceatannol，57)；Shiow Y．Wang等研究表明異硫氰酸烯丙酯處理藍莓果實后，白藜蘆醇
(55)含量降低。
1.6三萜和甾醇類化合物
Migas Piotr等從藍莓的葉中分離出四個三萜類化合物，經(jīng)鑒定為齊墩果酸( 58)、烏索酸(59)、α一香樹脂酸( 60)和β一香樹脂酸( 61)；并鑒定了一個甾醇化合物為p-谷甾醇(62)；王明福等也從藍莓果實中分離鑒定了兩個三萜類化合物，分別為烏索酸( 59)和3β，19a-dihydroxy-urs-12-en-28-oic acid( 63)，并鑒定了一個甾醇化合物為胡蘿卜素( 64)。
1.7揮發(fā)性香氣成分
嚴紅光等通過GC-MS檢測出兔眼藍莓果汁中的11中香氣成分，主要為醇類、酯類、烯類、醛類和雜環(huán)類物質(zhì)；酮類和酸類揮發(fā)性化合物沒有檢出。其主要香氣物質(zhì)成分為：2-乙基-1-己醇，3-甲基-1-丁醇，α-萜品油烯，甲氧基苯基肟等。張春雨等研究了高叢藍莓的香氣成分，發(fā)現(xiàn)不同品種藍莓中其香氣成分差別較大。首次從高叢藍莓檢測出的香氣成分主要有紫羅蘭酮、2-甲基丁酸乙酯、丁酸乙酯、大馬酮、D-檸檬烯、乙酸己酯、乙酸一(E)一3-己烯酯、β一芳樟醇、(E)- 2-己烯醛、(Z)一3一己烯-1-醇、2-丁酮、己醛和乙酸丁酯。
2藥理活性
藥理活性研究表明，藍莓具有很好的抗炎、鎮(zhèn)痛、抗氧化和清除自由基、抑菌，保護視力，降血脂和降血壓，降血糖和抗腫瘤等。
2.1抗炎、鎮(zhèn)痛
Eliane Tom等研究了藍莓70%乙醇提取物的抗炎鎮(zhèn)痛活性，300 mg/kg藍莓提取物劑量可以有效的抑制角叉菜膠和組胺導致的小鼠足跖腫脹，降低髓過氧化物酶( MPO)活性，減小肉芽腫脹的大�。�200 mg/kg藍莓提取物劑量可以有效的抑制乙酸和福爾馬林引起的小鼠腹痛，表明藍莓提取物有很好的抗炎鎮(zhèn)痛作用。
2.2抗氧化和清除自由基
Deividas Burdulis等研究表明不同品種來源的藍莓果實及其果皮提取物均具有清除DPPH自由基的活性；J．Piljac-Zegarac等也研究了不同品種藍莓的葉，不同時間( 5—30 min)提取的提取物的抗氧化( FRAP)和清除自由基活性（DPPH和ABTS），結果表明30 min提取時間得到的藍莓提取物總多酚(IP)含量，抗氧化和清除自由基活性都最強；Mahinda Senevirathne等研究藍莓的多種酶解（蛋白酶和碳水化合物酶）提取物可以有效的保護過氧化氫對肺纖維細胞( V79-4)的氧化損傷，其途徑為通過降低細胞內(nèi)的活性氧( ROS)物質(zhì)、抑制脂質(zhì)過氧化、保護DNA免受氧化損傷和維持細胞核的完整性，其活性與總多酚含量呈正相關；王明福等也從藍莓果實中分離鑒定了兩個具有很強抗氧化活性化合物，分別為沒食子酸和原兒茶酸；Alejandro DRC等研究了藍莓果實在其生長過程中不同時期的花色苷、黃酮醇和羥基肉桂酸類物質(zhì)的含量及抗氧化活性，在藍莓果實逐漸成熟的過程中花色苷的含量逐漸增加，然而黃酮醇和羥基肉桂酸類物質(zhì)的含量逐漸降低以及抗氧化活性逐漸減弱，藍莓提取物有很好的抗氧化和清除自由基作用，主要與其所含的酚類成分有關。
2.3抗菌
Deividas Burdulis等研究不同品種來源的藍莓果實及其果皮的抑菌活性，表明藍莓果實及果皮提取物對部分革蘭氏陰性和陽性菌及酵母菌都具有活性。
2.4保護視力
藍莓花色苷具有活化和促進視網(wǎng)膜上視紅素的再合成，從而改善人眼視覺的敏稅程度，加快黑暗環(huán)境適應能力，增強人眼視力。
2.5降血脂和降血壓，降血糖
李穎暢等研究表明攝人藍莓花色苷，可以降低高脂血癥大鼠血脂水平和動脈粥樣硬化指數(shù)( AI)，增強血清和肝臟總抗氧化能力( T-AOC)、超氧化物歧化酶( SOD)和谷胱甘肽過氧化物酶(GSH-Px)活性，顯著減少丙二醛( MDA)的生成。藍莓葉提取物具有很強的體外抑制血管緊轉化酶的活性，因此對自發(fā)性高血壓大鼠有降血壓作用。藍莓花中存在多種具有抑制α-葡萄糖苷酶（一個糖尿病藥物治療的靶點）活性的酚類成分，主要為肉桂�；狞S酮成分。
2.6抗腫瘤和細胞毒活性
王明福等[12]也從藍莓果實中分離鑒定了2個具有很強細胞毒活性三萜化合物為烏索酸和3β，19α-dihydroxy-urs-12-en-28-oic acid；紫檀芪可以抑制胰腺癌細胞和結腸癌等多種腫瘤細胞的增殖，顯示出有很好的抗腫瘤作用。
3結語
藍莓的生物學功能（尤其是其營養(yǎng)保健功能）及其活性成分早已引起了人們的廣泛關注，相關研究報道較多。但是我國在藍莓活性成分研究方面，遠落后于研發(fā)早的歐美發(fā)達國家，在活性成分分離、結構鑒定和生物活性等方面研究還不夠深入。另外，當前對藍莓的研究主要集中在其可食性部位果實上，而對一些非食用部位（藍莓修剪枝，藍莓葉等）的研究較少。4摘要
越橘屬漿果藍莓具有較高的食用營養(yǎng)價值和保健功能，其主要含有花青素，黃酮醇及其糖苷，苯丙素類，苯甲酸類，對二苯代乙烯，三萜，甾醇和揮發(fā)性香氣成分等活性成分。藥理活性研究表明，藍莓具有很好的抗炎、鎮(zhèn)痛、抗氧化和清除自由基、抑菌，保護視力，降血脂和降血壓，降血糖和抗腫瘤等活性。結合近十多年來國內(nèi)外的研究，對藍莓漿果的化學成分和藥理活性研究進行了系統(tǒng)的綜述，以期為藍莓的進一步研究和開發(fā)提供依據(jù)。
